本發(fā)明屬于鋁合金加工技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種高熱穩(wěn)定性超高強(qiáng)鋁合金及其制備方法。
鋁合金主要依賴析出相的彌散強(qiáng)化,其主要析出強(qiáng)化相的熱穩(wěn)定性普遍不足,在100~150℃以上就會(huì)迅速長大而導(dǎo)致鋁合金強(qiáng)度迅速下降。超高強(qiáng)鋁合金是指強(qiáng)度650mpa以上的鋁合金,具有密度小、比強(qiáng)度高、加工性能好和耐腐蝕等突出優(yōu)點(diǎn)。隨著我國航空航天、能源交通、和國防工業(yè)等領(lǐng)域的快速發(fā)展,對(duì)高強(qiáng)又耐熱的鋁合金需求不斷增加。目前鑄造耐熱鋁合金主要是al-cu和al-si系合金,但強(qiáng)度不足(al-cu強(qiáng)度一般低于400mpa,al-si強(qiáng)度低于300mpa)。變形耐熱鋁合金選取si、mg、cu、zr、ni、mn、ti、fe等不同的添加元素,形成熱穩(wěn)定性高的新析出相,抑制回復(fù)和再結(jié)晶過程,從而提高合金的抗高溫軟化和抗蠕變性能。但這類耐熱析出相一般尺寸較大,多為非共格相,強(qiáng)化作用有限,也難以實(shí)現(xiàn)650mpa以上的高強(qiáng)度。超高強(qiáng)鋁合金一般都基于7系鋁合金(al-zn-mg-cu)開發(fā),通過不斷提高其合金元素含量(總含量超過12~15%)來提高析出強(qiáng)化效率,目前最高強(qiáng)度可達(dá)800mpa以上,但由于主要析出相η’相熱穩(wěn)定性較差,服役溫度超過100℃即迅速長大并轉(zhuǎn)變?yōu)棣窍?,?qiáng)度急劇下降,失去其超高強(qiáng)度的服役能力。
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明的目的在于提供一種高熱穩(wěn)定性超高強(qiáng)鋁合金及其制備方法。
本發(fā)明提供一種高熱穩(wěn)定性超高強(qiáng)鋁合金,由以下組分按重量百分比組成:zn含量為8~14%,mg含量為1.8~3%,cu含量為0.3~2%,co含量為0.2~2.0%,zr含量為0.1~0.3%,雜質(zhì)元素si含量≤0.08%,雜質(zhì)元素fe≤0.1%,其余雜質(zhì)總含量≤0.1%,其余為鋁。
作為一個(gè)總的發(fā)明構(gòu)思,本發(fā)明還提供所述高熱穩(wěn)定性超高強(qiáng)鋁合金的制備方法,包括以下步驟:
(2)熔鑄:熔煉溫度為740~760℃,加入al、zn、cu和al-zr中間合金,扒渣靜置,在設(shè)定溫度下向熔液中添加mg、co,靜置后進(jìn)行鑄造,待完全凝固后取出鑄件;
(3)均勻化:在馬弗爐中進(jìn)行均勻化處理,均勻化溫度為460±50℃,時(shí)間為24~36h;
(5)固溶處理:熱變形后的合金進(jìn)行固溶處理,固溶退火溫度為480±50℃,時(shí)間為2~4h,隨后進(jìn)行水淬;
優(yōu)選的,步驟(1)中,對(duì)所述純金屬和al-zr中間合金進(jìn)行預(yù)熱,預(yù)熱溫度為120~150℃,預(yù)熱時(shí)間為1~2h。
a)控制熔煉溫度為740~760℃,將相對(duì)應(yīng)的純al、zn、cu金屬料以及al-zr中間合金在760℃條件下進(jìn)行熔化,電機(jī)械攪拌,隨后經(jīng)過氯氫混合氣精煉技術(shù)處理和熔體過濾;
b)對(duì)過濾后的熔體在730℃溫度范圍添加mg和co片,充分熔化后進(jìn)行攪拌、過濾和氯氫混合氣精煉處理,精煉后充分靜置25min以上;
c)當(dāng)溫度降至720℃,將充分靜置后的合金熔體進(jìn)行直接澆注、連續(xù)或半連續(xù)鑄造。
本發(fā)明的原理:本發(fā)明針對(duì)7系超高強(qiáng)鋁合金中主要析出強(qiáng)化相η’相容易粗化的特點(diǎn),根據(jù)第一性原理能量學(xué)計(jì)算結(jié)果,如圖1所示,選取出co元素作為穩(wěn)定化元素,通過偏析包裹在析出相附近,降低其在鋁基體中的界面能,阻礙溶質(zhì)的進(jìn)一步擴(kuò)散,從而抑制η’相的長大粗化,能夠有效延緩合金過時(shí)效,提高合金的熱穩(wěn)定和抗應(yīng)力腐蝕性。
本發(fā)明提供的是一種新型超高強(qiáng)鋁合金成分及制備方法,該合金可以采用常規(guī)熔鑄方法制備,并能夠兼具超高強(qiáng)度、良好的抗應(yīng)力腐蝕性能和熱穩(wěn)定性。實(shí)驗(yàn)表明,在zn+mg+cu總含量~12%的7系合金中,添加僅0.5%的co,其抗拉強(qiáng)度基本不變(650mpa),在150℃下時(shí)效84小時(shí),合金強(qiáng)度仍能夠維持~600mpa的高強(qiáng)度,以峰值強(qiáng)度的92%計(jì)算,熱穩(wěn)定性提高60%。在zn+mg+cu總含量~15%的7系合金中,添加1.0%的co,抗拉強(qiáng)度可以提升至750mpa以上,熱穩(wěn)定性則提高100%,即在150℃下時(shí)效108小時(shí),合金強(qiáng)度仍能夠維持在~700mpa的超高強(qiáng)度(峰值強(qiáng)度的92%),且晶界析出相不連續(xù),抗應(yīng)力腐蝕性能良好。
(1)本發(fā)明所提出的這種新型高熱穩(wěn)定性超高強(qiáng)鋁合金材料,其制備流程與其他高強(qiáng)7系合金基本相同,無需增加任何新的工序,也不增加技術(shù)難度和生產(chǎn)成本。
(2)本發(fā)明所提出的這種新型合金成分具有創(chuàng)新性,通過計(jì)算優(yōu)選了一種穩(wěn)定化元素co,可以擇優(yōu)偏析到主要強(qiáng)化相(η’相)的界面,降低其界面能,抑制其長大粗化的動(dòng)力學(xué)過程,從而有效提高合金性能的熱穩(wěn)定性。這種創(chuàng)新的成分設(shè)計(jì)的優(yōu)勢(shì)在于,不需要設(shè)計(jì)新的析出相,其它合金元素的含量與普通7系合金無明顯差別。
(3)本發(fā)明所提供的這種新型合金由于引入了新的穩(wěn)定化元素co,可以放寬熱處理工藝窗口,這得益于co的偏析,提高了合金中主要析出強(qiáng)化η’相的熱穩(wěn)定性,本發(fā)明合金中150℃下峰時(shí)效強(qiáng)度可維持50小時(shí)以上,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其他7系鋁合金。
(4)本發(fā)明所提供的這種新型合金,可以兼顧高強(qiáng)度和抗應(yīng)力腐蝕性能。對(duì)于普通7系合金,往往通過不同程度的過時(shí)效處理,犧牲強(qiáng)度來提高合金抗應(yīng)力腐蝕性能,本發(fā)明由于提高了合金中析出強(qiáng)化η’相的熱穩(wěn)定性,隨著時(shí)效時(shí)間的延長,合金內(nèi)部的晶界和晶內(nèi)析出的強(qiáng)化η’相均可以保持彌散細(xì)小,從而同時(shí)實(shí)現(xiàn)良好的抗應(yīng)力腐蝕性能和超高強(qiáng)度。
圖2為對(duì)比例1合金(無co)150℃時(shí)效的微觀組織:(a)時(shí)效6h;(b)時(shí)效50h。
圖3為本發(fā)明實(shí)例2合金(含1.0%co)經(jīng)150℃時(shí)效50h的微觀組織。
以下結(jié)合實(shí)例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說明,給出具體的實(shí)施方式和操作過程,但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。
先將純鋁在740℃熔化,然后加入zn、cu純?cè)睾蚢l-zr中間合金,待其全部熔化后,扒渣靜置,隨后將熔液溫度控制在730℃,向熔液中添加純mg,待爐料全部熔化后,將爐溫降到720℃保溫;待爐溫穩(wěn)定后,扒去熔渣,加入四氯乙烷進(jìn)行除氣處理,除氣完成后加入覆蓋劑復(fù)蓋,然后分兩次加入鋁精煉劑精煉,于720℃下保溫后撇渣,得到精煉金屬熔液;靜置20min后,澆注至石墨模具中,進(jìn)行冷卻處理;
熱加工處理:將均勻化后的合金在450℃進(jìn)行熱軋,軋制累積變形量為90%,分5道次,累積變形量達(dá)到60%時(shí)進(jìn)行中間退火,退火溫度為450℃,退火時(shí)間為5min;
將150℃下不同時(shí)間時(shí)效處理的合金取樣,室溫拉伸實(shí)驗(yàn)測(cè)試強(qiáng)度和延伸率,測(cè)試結(jié)果如說明書附表1所示。表1結(jié)果顯示,無co添加的對(duì)比例合金的熱穩(wěn)定性較差。150℃時(shí)效50小時(shí),抗拉強(qiáng)度較其峰時(shí)效強(qiáng)度(650mpa)下降了~8%,為580mpa;時(shí)效108小時(shí)后,其強(qiáng)度較峰時(shí)效下降了~15%,為550mpa。對(duì)合金在150℃時(shí)效50小時(shí)后的樣品取樣,分別進(jìn)行透射電鏡組織表征,結(jié)果如圖2所示,結(jié)果顯示,合金150℃時(shí)效6小時(shí),晶界、晶內(nèi)析出相均細(xì)小彌散;時(shí)效50小時(shí)后,晶界、晶內(nèi)析出相已發(fā)生明顯粗化,晶界出現(xiàn)連續(xù)的晶界析出相,意味著合金強(qiáng)度和抗應(yīng)力腐蝕性能同時(shí)降低。
a)控制熔煉溫度為740~760℃,將相對(duì)應(yīng)的純al、zn、cu金屬料以及al-zr中間合金在760℃條件下進(jìn)行熔化,電機(jī)械攪拌,隨后經(jīng)過氯氫混合氣精煉技術(shù)處理和熔體過濾;
b)對(duì)過濾后的熔體在730℃溫度范圍添加mg和co片,充分熔化后進(jìn)行攪拌、過濾和氯氫混合氣精煉處理,精煉后充分靜置25min以上;
c)當(dāng)溫度降至720℃,將充分靜置后的合金熔體進(jìn)行直接澆注、連續(xù)或半連續(xù)鑄造;
熱變形:將均勻化后的合金在450℃進(jìn)行熱軋,軋制累積變形量為90%,分5道次,累積變形量達(dá)到60%時(shí)進(jìn)行中間退火,退火溫度為450℃,退火時(shí)間為5min;
將150℃下經(jīng)不同時(shí)間時(shí)效處理的合金取樣,室溫拉伸實(shí)驗(yàn)測(cè)試強(qiáng)度和延伸率,測(cè)試結(jié)果如說明書附表1所示。表1結(jié)果顯示,經(jīng)150℃下連續(xù)時(shí)效84小時(shí)后,抗拉強(qiáng)度較其峰時(shí)效強(qiáng)度(653mpa)下降~8%,為600mpa。與無co含量的對(duì)比例合金相比,實(shí)施例1合金熱穩(wěn)定性提高60%。108小時(shí)后抗拉強(qiáng)度下降~10%,為586mpa。斷后延伸率由8.9%提高到9.6%,與無co含量的對(duì)比例合金相當(dāng)。
將150℃下不同時(shí)間時(shí)效處理的合金取樣,室溫拉伸實(shí)驗(yàn)測(cè)試強(qiáng)度和延伸率,測(cè)試結(jié)果如說明書附表1所示。表1結(jié)果顯示,本發(fā)明所制備合金具有超高強(qiáng)度,且熱穩(wěn)定性良好。150℃下連續(xù)時(shí)效84小時(shí)后,強(qiáng)度較其峰時(shí)效強(qiáng)度(762mpa)僅下降~4%,為732mpa,108小時(shí)后的強(qiáng)度也僅下降~8%,為698mpa。與無co含量的對(duì)比例合金相比,實(shí)施例2合金熱穩(wěn)定性提高了100%。斷后延伸率由6.5%提高到7.7%,對(duì)合金在150℃時(shí)效50小時(shí)后的樣品取樣,分別進(jìn)行透射電鏡組織表征,結(jié)果如圖3所示。圖3結(jié)果顯示,晶內(nèi)析出相仍保持細(xì)小彌散,晶界析出相開始有所粗化但仍然保持?jǐn)嚅_,沒有出現(xiàn)連續(xù)的晶界析出相,這表明該合金仍保持超高強(qiáng)度(720mpa),且兼具良好的抗應(yīng)力腐蝕性能。
從上面的結(jié)果可以看到,采用本發(fā)明所述的新型合金成分,經(jīng)所述的制備工藝可實(shí)現(xiàn)抗拉強(qiáng)度750mpa以上超高強(qiáng)度,且能夠保持92%的峰值強(qiáng)度長達(dá)100小時(shí)以上、延伸率大于7.5%的高熱穩(wěn)定性超高強(qiáng)鋁合金。本發(fā)明所述的含co新型7系鋁合金材料,采用常規(guī)的熔鑄+熱變形+熱處理方法,可實(shí)現(xiàn)高熱穩(wěn)定性的750mpa級(jí)超高強(qiáng)度,并具備良好的抗應(yīng)力腐蝕性能和較好的加工成形性,這無疑將有助于拓展超高強(qiáng)鋁合金在航空航天、交通運(yùn)輸和兵器工業(yè)等眾多領(lǐng)域的應(yīng)用范圍。
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